大體積進樣-氣質聯用法分析食品中塑化劑的解決方案

1 概述

塑化劑污染食品事件此次在中國臺灣引起軒然大波，不法商家為追求利益將塑化劑代替棕櫚油添加于一種經常使用于果汁、果醬、飲料等食品中的合法食品添加物——“起云劑”中，造成多種食品污染。塑化劑是指“鄰苯二甲酸（2─乙基己基）二酯（DEHP）”，屬于鄰苯二甲酸酯類物質，其分子結構類似荷爾蒙，被稱為“環(huán)境荷爾蒙”，是環(huán)保署列管的毒性化學物質。若長期食用可引能起生殖系統異常、甚至造成畸胎、癌癥的危險。

對于食品中鄰苯二甲酸酯類化合物的檢測，GB/T21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》中規(guī)定了GC-MS作為檢測方法。此標準適用于食品中16種鄰苯二甲酸酯類物質的含量測定。含油脂樣品中各鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限為1.5mg/kg，不含油脂樣品中各鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限為0.05mg/kg。

GB/T 21911-2008的原理是：各類食品提取、凈化后經氣相色譜-質譜聯用儀進行測定。采用特征選擇離子監(jiān)測掃描模式（SIM），以碎片的豐度比定性，標準樣品定量離子外標法定量進行檢測。不含油脂類物質采用正己烷萃取后取上清液即可進行GC-MS分析；含油脂類物質經提取后，再經凝膠滲透色譜（GPC）凈化后進行GC-MS分析。

大體積進樣-氣質聯用法采用大體積進樣器，增大進樣體積以提高檢測靈敏度，配合具有的檢出靈敏度和可靠的穩(wěn)定性的高性能氣質聯用儀，保證實驗結果的可靠。

本方案具有以下特點：

1）        樣品處理及檢測方法符合國家標準的要求

采用GPC凈化樣品、GC/MS分析檢測的方法，*符合GB/T21911-2008的要求。

2）        簡化前處理過程，省卻濃縮步驟，提高分析效率

采用大體積進樣方式，在進樣的同時進行樣品濃縮，省卻GPC凈化后的濃縮步驟，直接進樣分析即可獲得與常規(guī)方法同等的靈敏度。

3）        進一步提升檢測靈敏度，即使痕量的目標物亦可檢測

LVI-S200大體積進樣器采用“胃袋式”襯管，進樣量zui大可達200µl，將檢出靈敏度提高10~100倍。

4）        保證分析結果的穩(wěn)定性和可靠性，提高結果置信度

JMS-Q1000GC氣質聯用儀采用大型高精度四極桿和高抽速渦輪分子泵，在保證儀器靈敏度和高分辨率的同時，更可長時間穩(wěn)定工作，獲得可靠的分析結果。與大體積進樣器配合，即使在Scan模式下也可獲得足夠靈敏度，通過譜庫檢索進一步確證分析結果，提高結果置信度。

2 解決方案

大體積進樣-氣質聯用法分析食品中塑化劑的解決方案主要包括兩個部分：樣品前處理以及大體積進樣-氣質聯用分析檢測。

樣品的前處理根據基質的不同存在一定的差異（可參考GB/T21911-2008中的提取方法），不含油脂類的樣品加入環(huán)己烷震搖提取后，經離心分離取上清液即可進行GC-MS分析；含有油脂類的樣品需在提取后經GPC凈化后再進行GC-MS分析。

大體積進樣（LVI）是氣相色譜進樣方式的一種，進樣量與常規(guī)進樣方式相比，可提高幾十倍到幾百倍，進一步降低了檢測限。亦可省略GPC凈化后的濃縮步驟，通過增大進樣體積獲得與常規(guī)方法同等的靈敏度。

JEOL公司的JMS-Q1000GC氣質聯用儀采用大型高精度四極桿和高抽速渦輪分子泵，在保證儀器靈敏度和高分辨率的同時，更可長時間穩(wěn)定工作，獲得可靠的分析結果。

真空系統是決定質譜性能的主要因素，真空度的好壞決定了儀器的靈敏度和穩(wěn)定性。JMS-Q1000GC氣質聯用儀配置了400L/s的高抽速渦輪分子泵，采用差動抽氣方式，使離子源和四極桿都處于良好的高真空環(huán)境中。此外，附加的氦氣吹掃氣流，可帶走腔體中難以抽走的成分，進一步保證了儀器快速達到并長期保持穩(wěn)定的高真空環(huán)境。

由于采用了經典的金屬四極桿，使得JMS-Q1000GC在標準譜庫檢索定性中具有很好的匹配度，對于鄰苯二甲酸酯類物質的定性確證分析十分有利。

另外，JMS-Q1000GC氣質聯用儀*的四極桿溫度控制部件，可控制四極桿溫度的穩(wěn)定性，避免射頻電壓高速變化對四極桿溫度的影響，保證分析結果的穩(wěn)定性。

本方案采用JMS-Q1000GC氣質聯用儀配合LVI-S200大體積進樣器，大大提高了GC-MS的檢測靈敏度，保證實驗結果的穩(wěn)定可靠。

3 儀器配置

4 技術指標

l  LC1620GPC凝膠滲透色譜凈化系統

流速范圍：0.001~9.999ml/min

流量準確度：≤±0.5%

流量穩(wěn)定性：RSD≤0.08%

波長范圍：190~700nm

收集管位數：150位

l  LVI-S200大體積進樣器

進樣方式：分流/不分流進樣、程序升溫進樣、大體積進樣、衍生化進樣

進樣量：1~200µl

溫度范圍：40~300℃

zui大升溫速率：150℃/min

降溫速率：300℃→50℃/3min

l  JMS-Q1000GC氣質聯用儀

EI源溫度：100~300℃

質量分析器：帶預四極和后四極的雙曲面四極桿

質量范圍：m/z 1.5~1022

分辨率：3M（≥2000，PFTBA，m/z614 FWHM）

靈敏度：EI（Scan） 1pg八氟萘，對于m/z272離子，S/N≥180（RMS）

        EI（SIM） 0.1pg八氟萘，對于m/z272離子，S/N≥120（RMS）

檢測器：二次電子倍增器

動態(tài)范圍：1.6×10⁷

泵系統：渦輪分子泵400L/s（分流型）

        機械泵80L/min，100 L/min（50/60 Hz）

柱箱溫度：室溫+5℃~500℃

升溫速率：0.1~140℃/min

程序升溫控制：25階/26平臺

氣路控制：數字流量控制（Digital Flow Control，DFC）

載氣控制模式：恒定流速、恒定壓力、恒定線速度